近日,理学学科顶尖期刊ACS Catalysis在线发表了BDY必定赢国际网站多少何玉立/姚和权团队题为“Enantio- and Regioselective Ni-Catalyzed Radical Relay 1,4-Arylalkylation of 1,3-Enynes to Access Chiral Tetrasubstituted Allenes”最新科研成果。2023级博士研究生杜进泽为本论文的第一作者,姚和权教授和何玉立研究员为共同通讯作者,中国药科大学为唯一通讯单位。
手性联烯作为药理活性分子和天然产物中的关键结构单元,在现代有机合成和生物活性分子设计中扮演着至关重要的角色,一直是化学研究的热点领域。尽管如此,通过自由基途径合成手性四取代联烯化合物仍然是一个充满挑战的工作。本研究团队长期专注于开发金属催化的不对称偶联反应,旨在建立构建具有重要生物活性分子骨架的新策略。近期,团队基于前期工作基础以及对廉价金属催化的自由基不对称偶联反应的深入研究,开发了一种新型手性配体,成功实现了镍催化未活化烷基碘、1,3-烯炔和芳基溴之间的区域和立体选择性C(sp3)-C(sp3)及C(sp2)-C(sp2)的串联自由基交叉偶联反应。该方法不仅条件温和,而且具有广泛的底物适用性,为从简单原料高效合成手性四取代联烯化合物开辟了新的途径。随后进行的自由基捕获、自由基钟和动力学实验等机理研究表明,该反应通过自由基接力偶联的机制进行,且镍催化剂与芳基卤化物的氧化加成过程是反应的决速步骤。
以上工作得到了国家自然科学基金面上项目(NSFC22371298,NFSC22371299,NFSC22071267)和多靶标天然药物全国重点实验室自主研究课题项目(SKLNMZZ202211)的资助。
原文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.4c04371
手性四取代联烯的自由基不对称催化合成方法 示意图
(供稿单位:BDY必定赢国际网站多少,撰写人:刘华)